Iminium

Obecný strukturní vzorec iminiového kationtu

Iminium je označení kationtu a funkční skupiny s obecným strukturním vzorcem [R¹R²C=NR³R⁴]⁺. Objevují se při řadě reakcí v syntetické chemii a biochemii.

Struktura

Iminiové kationty mají geometrie podobné alkenům. Centrální vazba C=N se nachází téměř ve stejné rovině jako všechny čtyři substituenty. Délky vazeb C=N jsou okolo 129 pm, tedy kratší než u jednoduchých vazeb C-N. Iminiové ionty vykazují cis-trans izomerii.

Struktura kationtu u soli [Me₂N=C(H)tolyl]⁺OTf⁻, znázorňující téměř rovinný tvar iminiové funkční skupiny

Příprava

Iminiové kationty lze získat protonací nebo alkylací iminů:

RN=CR'₂ + H⁺ → [RNH=CR'₂]⁺

RN=CR'₂ + R"⁺ → [RR"N=CR'₂]⁺

Rovněž vznikají kondenzací sekundárních aminů s ketony či aldehydy:

O=CR'₂ + R₂NH + H⁺ → [R₂N=CR'₂]⁺ + H₂O

Tato reakce je zvratná a je součástí „iminiové katalýzy“.

Jsou známy i jiné postupy, například otevírání cyklu pyridinu.

Výskyt

Iminiové sloučeniny jsou v biochemii běžné, příkladem může být reakce pyridoxalfosfátu s aminokyselinami. Mnoho různých iminiových solí je součástí různých organických reakcí.

"Eschenmoserova sůl", jedna z iminiových solí.

Reakce

Iminiové soli mohou být hydrolyzovány na příslušný keton či aldehyd:

[RR"N=CR'₂]⁺ + H₂O → [RR"NH₂]⁺ + O=CR'₂

Iminiové ionty je možné, například pomocí kyanoborohydridu sodného, zredukovat na aminy. Objevují se jako meziprodukty při reduktivních aminacích ketonů a aldehydů.

Příklady reakcí, při kterých se vytvářejí iminiové ionty

• Aza-Copeův přesmyk
• Beckmannův přesmyk
• Duffova reakce
• Mannichova reakce
• Pictetova-Spenglerova reakce
• Stephenova syntéza aldehydů
• Storkova alkylace enaminů
• Vilsmeierova-Haackpva reakce
• Vilsmeierův přesmyk

Iminyliové ionty

Iminyliové ionty mají obecný strukturní vzorec R₂C=N⁺. Patří mezi nitreniové ionty.

Odkazy

Související články

• Amonný kation
• Iminy
• Kvartérní amoniové sloučeniny

Reference

V tomto článku byl použit překlad textu z článku Iminium na anglické Wikipedii.

Portály: Chemie