CBS katalyzátor

Coreyův–Bakšiův–Šibatův katalyzátor, zkráceně CBS katalyzátor je asymetrický katalyzátor odvozený od prolinu. Má využití v organické syntéze, například při Coreyových–Itsunových redukcích, Dielsových–Alderových reakcích a (3+2) cykloadicích. Prolin je jako přirozeně se vyskytující chirální látka snadno dostupný. Jeho stereocentrum se mění na aktivní katalyzátor, který řídí organické reakce selektivně ve prospěch jednoho z možných enantiomerů. Selektivita je způsobována sterickým napětím v přechodném stavu, který se vytvoří jako jeden enantiomer, ale ne jako druhý.

Příprava

CBS katalyzátor může být připraven reakcí difenylprolinolu s kyselinou fenylboronovou nebo boranem.^[1]

Následně tato látka vytváří in situ komplexy s boranem, čímž se tvoří aktivní katalyzátor.

Hlavní využití CBS katalyzátoru je zobrazeno níže. Reakce začíná azeotropní dehydratací boronové kyseliny (1), například odvozené od toluenu, na boroxin (2). Boroxin poté reaguje s derivátem prolinu (3d) za vzniku komplexu zásaditého oxazaborolidinu a CBS katalyzátoru (4). Derivát prolinu 3d se připravuje z Grignardova činidla 3c a prolinesteru 3b. Sůl Lewisovy kyseliny (6) může být získána působením kyseliny trifluormethansulfonové (5).

V tomto článku byl použit překlad textu z článku CBS catalyst na anglické Wikipedii.

↑ E. J. Corey; R. K. Bakshi; S. Shibata. Highly enantioselective borane reduction of ketones catalyzed by chiral oxazaborolidines Mechanism and synthetic implications. Journal of the American Chemical Society. 1987, s. 5551. ISSN 0002-7863. DOI 10.1021/ja00252a056.
↑ B. B. Lohray; V. Bhushan. Oxazaborolidines and Dioxaborolidines in Enantioselective Catalysis. Angewandte Chemie International Edition in English. 1992, s. 729–730. ISSN 0570-0833. DOI 10.1002/anie.199207291.

Obrázky, zvuky či videa k tématu CBS katalyzátor na Wikimedia Commons
S. Itsuno; K. ITO; A. HIRAO; S. NAKAHAMA. Asymmetric reduction of aromatic ketones with the reagent prepared from (S)-(–)-2-amino-3-methyl-1,1-diphenylbutan-1-ol and borane. Journal of the Chemical Society, Chemical Communications. 1983, s. 469. DOI 10.1039/c39830000469.
E. J. Corey, S. Shibata, R. K. Bakshi. An efficient and catalytically enantioselective route to (S)-(−)-phenyloxirane. J. Org. Chem.. 1988, s. 2861–2863. DOI 10.1021/jo00247a044.
E. J. Corey; TAKANORI SHIBATA; THOMAS W. LEE. Asymmetric Diels-Alder Reactions Catalyzed by a Triflic Acid Activated Chiral Oxazaborolidine. Journal of the American Chemical Society. 2002, s. 3808–3809. DOI 10.1021/ja025848x. PMID 11942799.