Přeskočit na obsah

Aldehydo-alkyno-aminová reakce

Z Wikipedie, otevřené encyklopedie

Aldehydo-alkyno-aminová reakce (též A3 párování) je vícesložková reakce aldehydu, alkynu a aminu za vzniku propargylaminu.[1][2][3][4][5]

Oxid měďnato-železitý, používaný jako katalyzátor aldehydo-alkyno-aminových reakcí

Při reakci dochází k přímé dehydratační kondenzaci[3], přičemž je potřeba kovový katalyzátor, zpravidla založený na rutheniu, mědi, zlatu nebo stříbru.[3] Při použití chirálních katalyzátorů lze provést enantioselektivní syntézu chirálních aminů. Rozpouštědlem může být i voda.[3]

Katalytický cyklus začíná aktivací alkynu kovem za vzniku acetylidu, současně amin s aldehydem vytvoří imin, jež následně reaguje s acetylidem (zde jde o nukleofilní adici).[3] Tato reakce byla popsána třemi nezávislými skupinami v letech 2001-2002;[6][7][8] podobná reakce je ale známa již od roku 1953.[9][10]

Pokud amin obsahuje substituenty s alfa vodíky a je použit vhodný zinkový nebo měďnatý katalyzátor, tak může u produktu A3 párování proběhnout přenos hydridu a fragmentace, kdy se Crabbéovou reakcí tvoří allen.

Dekarboxylační A3 reakce

[editovat | editovat zdroj]

Při dekarboxylačních A3 reakcích se místo aminů používají aminokyseliny. Imin se může izomerizovat a alkyn navázat na jiné volné místo v poloze alfa vůči dusíku.[11][12][13]

Tato varianta bývá katalyzována mědí. Existuje také redoxní A3 párování, při kterém se ale používají stejné výchozí látky a vznikají produkty stejného druhu jako u základního A3 párování.[11][14][15] [16]

Reference

[editovat | editovat zdroj]

V tomto článku byl použit překlad textu z článku A3 coupling reaction na anglické Wikipedii.

  1. ↑ W.-J. Yoo, L. Zhao, C.-J. Li, Aldrichimica Acta 2011, 44, 43–51. The A3-coupling (aldehyde-alkyne-amine) reaction: a versatile method for the preparation of propargylamines; C. Wei, C.-J. Li, Journal of the American Chemical Society 2002, 124, 5638-5639 Enantioselective Direct Addition of Alkynes to Imines Catalyzed by Copper(I)pybox Complex in Water and in Toluene DOI:10.1021/ja026007t; C. Wei, C.-J. Li, Journal of the American Chemical Society 2003, 125, 9584-9585 A Highly Efficient Three-Component Coupling of Aldehyde, Alkyne, and Amines via C-H Activation Catalyzed by Gold in WaterDOI:10.1021/ja0359299
  2. ↑ A walk around the A3-coupling Vsevolod A. Peshkov Olga P. Pereshivkova and Erik V. Van der Eycken Chemical Society Reviews, 2012,41, 3790-3807 DOI:10.1039/C2CS15356D
  3. ↑ a b c d e Name Reactions A Collection of Detailed Mechanisms and Synthetic Applications 2009 Li, Jie Jack
  4. ↑ The Development of A3-Coupling (Aldehyde-Alkyne-Amine) and AA3-Coupling (Asymmetric Aldehyde-Alkyne-Amine) Chunmei Wei, Zigang Li, Chao-Jun Li Synlett 2004(9): 1472-1483 DOI:10.1055/s-2004-829531
  5. ↑ Balaji V. Rokade; James Barker; Patrick J. Guiry. Development of and recent advances in asymmetric A3 coupling. Chemical Society Reviews. 2019, s. 4766–4790. DOI 10.1039/C9CS00253G. PMID 31465045. 
  6. ↑ Sakaguchi, S., Kubo, T. and Ishii, Y. (2001), A Three-Component Coupling Reaction of Aldehydes, Amines, and Alkynes Angewandte Chemie International Edition, 40: 2534–2536 DOI:10.1002/1521-3773(20010702)40:13<2534::AID-ANIE2534>3.0.CO;2-2
  7. ↑ Direct Addition of TMS-acetylene to Aldimines Catalyzed by a Simple, Commercially Available Ir(I) Complex Christian Fischer and Erick M. Carreira Organic Letters 2001 3 (26), 4319-4321 DOI:10.1021/ol017022q
  8. ↑ Highly efficient Grignard-type imine additions via C–H activation in water and under solvent-free conditions Chao-Jun Li and Chunmei Wei Chemical Communications, 2002, 268-269 DOI:10.1039/B108851N
  9. ↑ Guermont, J. P. Bulletin de la Société Chimique de France 1953, 386
  10. ↑ Recent advances on diversity oriented heterocycle synthesis via multicomponent tandem reactions based on A3 coupling Yunyun Liu ARKIVOC 2014 (i) 1-20
  11. ↑ a b The redox-A3 reaction Daniel Seidel Organic Chemistry Frontiers, 2014, 1, 426 DOI:10.1039/c4qo00022f
  12. ↑ Copper-Catalyzed Decarboxylative Coupling of sp3-Hybridized Carbons of -Amino Acids Hai-Peng Bi, Liang Zhao, Yong-Min Liang, and Chao-Jun Li Angewandte Chemie International Edition 2009, 48, 792-795 DOI:10.1002/anie.200805122;Aldehyde- and Ketone-Induced Tandem Decarboxylation-Coupling (Csp3−Csp) of Natural α-Amino Acids and Alkynes Hai-Peng Bi, Qingfeng Teng, Min Guan, Wen-Wen Chen, Yong-Min Liang, Xiaojun Yao, and Chao-Jun Li The Journal of Organic Chemistry 2010 75 (3), 783-788 DOI:10.1021/jo902319h
  13. ↑ Nontraditional Reactions of Azomethine Ylides: Decarboxylative Three-Component Couplings of α-Amino Acids Chen Zhang and Daniel Seidel Journal of the American Chemical Society 2010 132 (6), 1798-1799 DOI:10.1021/ja910719x
  14. ↑ Das, D., Sun, A. X. and Seidel, D. (2013), Redox-Neutral Copper(II) Carboxylate Catalyzed α-Alkynylation of Amines Angewandte Chemie International Edition, 52: 3765–3769 DOI:10.1002/anie.201300021
  15. ↑ CuI-Catalyzed C1-Alkynylation of Tetrahydroisoquinolines (THIQs) by A3 Reaction with Tunable Iminium Ions Qin-Heng Zheng, Wei Meng, Guo-Jie Jiang, and Zhi-Xiang Yu Organic Letters 2013 15 (23), 5928-5931 DOI:10.1021/ol402517e
  16. ↑ Lin, W., Cao, T., Fan, W., Han, Y., Kuang, J., Luo, H., Miao, B., Tang, X., Yu, Q., Yuan, W., Zhang, J., Zhu, C. and Ma, S. (2014), Enantioselective Double Manipulation of Tetrahydroisoquinolines with Terminal Alkynes and Aldehydes under Copper(I) Catalysis Angewandte Chemie International Edition, 53: 277–281. DOI:10.1002/anie.201308699
Citováno z „https://cs.wikipedia.org/w/index.php?title=Aldehydo-alkyno-aminová_reakce&oldid=23138016“