Pellizzariova reakce

Pellizzariova reakce je reakce amidu karboxylové kyseliny s hydrazidem za vzniku 1,2,4-triazolu. Objevil ji Guido Pellizzari v roce 1911.^[1]

Mechanismus

Nejprve dusík v molekule hydrazidu atakuje karbonylový uhlík amidu za vzniku sloučeniny 3. Záporně nabitý kyslík následně odštěpí dva vodíkové atomy ze sousedních dusíků, následně se uvolní voda a vytvoří sloučenina 5. Dusík poté provede vnitromolekulární atak na karbonylovou skupinu za vzniku pětičlenného cyklu sloučeniny 6. Po dalším přesunu protonu z dusíků na kyslík je uvolněna druhá molekula vody a vzniká 1,2,4-triazol 8.^[2]

Využití

1,2,4-triazoly mají celou řadu využití^[3] například díky svým antibakteriálním a antidepresivním vlastnostem. 3-benzylsulfanylové deriváty 1,2,4-triazolu rovněž vykazují určité antimykobakteriální účinky, jsou ovšem považovány za mírně toxické.^[4]

Nevýhody a obměny

Pellizzariova reakce má omezení v podobě počtu substituentů, které mohou být připojeny na cyklickou část molekuly; k překonání tohoto omezení bylo vyvinuto několik dalších metod. Syntézou 3-alkylamino-4,5-disubstituovaných 1,2,4-triazolů v kapalné fázi za přítomnosti polyethylenglykolu se dosahuje středně vysoké výnosnosti a vysoké čistoty.^[5] Provedení Pellizzariovy reakce vyžaduje vysokou teplotu, dlouhý reakční čas a má obecně nízkou výnosnost. Ozáření reakční směsi mikrovlnným zářením lze ovšem dosáhnout zkrácení reakčního času a navýšení výtěžnosti reakce.^[6]

Reference

V tomto článku byl použit překlad textu z článku Pellizzari reaction na anglické Wikipedii.

↑ Pellizzari, Guido Gazz. Chim. Ital. 1911, 41, 20.
↑ WANG, Z. Comprehensive Organic Name Reactions. [s.l.]: John Wiley & Sons, 2009. ISBN 9780471704508. S. 2157–2158.
↑ GADHAVE, Priyanka; DIGHE, Nachiket. Current biological and synthetic profile of Triazoles: A review. Annals of Biological Research. 2010, s. 82–89. Dostupné online.
↑ KLIMESOVÁ, V.; ZAHAJSKÁ, L. Synthesis and antimycobacterial activity of 1,2,4-triazole 3-benzylsulfanyl derivatives.. Il Farmaco. 2004, s. 279–288.
↑ ZONG, Ying-Xiao; WANG, Jun-Ke; YUE, Guo-Ren; FENG, Lei; SONG, Zheng-En; SONG, Hai; HAN, Yu-Qi. Traceless liquid-phase synthesis of 3-alkylamino-4,5-disubstituted-1,2,4-triazoles on polyethylene glycol (PEG). Tetrahedron Letters. 2005, s. 5139–5141. DOI 10.1016/j.tetlet.2005.05.121.
↑ LEE, Jongbok; HONG, Myengchan; JUNG, Yoonchul; CHO, Eun Jin; RHEE, Hakjune. Synthesis of 1,3,5-trisubstituted-1,2,4-triazoles by microwave-assisted N-acylation of amide derivatives and the consecutive reaction with hydrazine hydrochlorides. Tetrahedron. 2012, s. 2045–2051. Dostupné online. DOI 10.1016/j.tet.2012.01.003. Archivovaná kopie. www.chtf.stuba.sk [online]. [cit. 2018-07-31]. Dostupné v archivu pořízeném z originálu dne 2016-03-04.

Externí odkazy

Obrázky, zvuky či videa k tématu Pellizzariova reakce na Wikimedia Commons

[1] Pellizzari, Guido Gazz. Chim. Ital. 1911, 41, 20.

[2] WANG, Z. Comprehensive Organic Name Reactions. [s.l.]: John Wiley & Sons, 2009. ISBN 9780471704508. S. 2157–2158.

[3] GADHAVE, Priyanka; DIGHE, Nachiket. Current biological and synthetic profile of Triazoles: A review. Annals of Biological Research. 2010, s. 82–89. Dostupné online.

[4] KLIMESOVÁ, V.; ZAHAJSKÁ, L. Synthesis and antimycobacterial activity of 1,2,4-triazole 3-benzylsulfanyl derivatives.. Il Farmaco. 2004, s. 279–288.

[5] ZONG, Ying-Xiao; WANG, Jun-Ke; YUE, Guo-Ren; FENG, Lei; SONG, Zheng-En; SONG, Hai; HAN, Yu-Qi. Traceless liquid-phase synthesis of 3-alkylamino-4,5-disubstituted-1,2,4-triazoles on polyethylene glycol (PEG). Tetrahedron Letters. 2005, s. 5139–5141. DOI 10.1016/j.tetlet.2005.05.121.

[6] LEE, Jongbok; HONG, Myengchan; JUNG, Yoonchul; CHO, Eun Jin; RHEE, Hakjune. Synthesis of 1,3,5-trisubstituted-1,2,4-triazoles by microwave-assisted N-acylation of amide derivatives and the consecutive reaction with hydrazine hydrochlorides. Tetrahedron. 2012, s. 2045–2051. Dostupné online. DOI 10.1016/j.tet.2012.01.003. Archivovaná kopie. www.chtf.stuba.sk [online]. [cit. 2018-07-31]. Dostupné v archivu pořízeném z originálu dne 2016-03-04.

[1]

[2]

[3]

[4]

[5]

[6]