Homo-Favorského přesmyk
Homo-Favorského přesmyk je druh přesmyku β-halogenketonů a cyklobutanonů, který u cyklických sloučenin může vést ke zmenšení kruhu.[1] Probíhá za přítomnosti zásady a vznikají při něm deriváty karboxylových kyselin odpovídající použitému nukleofilu (kterým je většinou samotná zásada). Pokud jsou na uhlík v poloze alfa vůči halogenu navázány vodíky, tak probíhá E1cB reakce.
Mechanismus
[editovat | editovat zdroj]Reakce má podobný mechanismus jako klasický Favorského přesmyk, hlavním rozdílem je to, že cyklopropanonový meziprodukt je nahrazen cyklobutanonovým, a tak tvorba meziproduktu nemůže probíhat jako dvouelektronová elektrocyklizace.[1]
_1717325913912.png)
Selektivita je podobná Favorského přesmyku, jelikož se vytváří nejstálejší karboanion.
Příklady
[editovat | editovat zdroj]Homo-Favorského přesmyk se využívá při výrobě kelsoenu, kde vytváří čtyřčlenný kruh této sloučeniny. Nepoužívá se zde nukleofil a zásada, terc-butoxid draselný, obsahuje skupinu s velkými sterickými efekty; cyklobutanonový meziprodukt tak lze izolovat a zapojit do dalších reakcí.[2][3]
Odkazy
[editovat | editovat zdroj]Reference
[editovat | editovat zdroj]V tomto článku byl použit překlad textu z článku Homo-Favorskii rearrangement na anglické Wikipedii.
- ↑ a b László Kurti; Barbara Czakó. Strategic Applications of Named Reactions in Organic Synthesis. [s.l.]: Elsevier, 2005-09-15. Dostupné online. ISBN 0-12-429785-4. S. 164–165.
- ↑ Liming Zhang; Masato Koreeda. Stereocontrolled Synthesis of Kelsoene by the Homo-Favorskii Rearrangement. pubs.acs.org. Organic Letters, 2002, s. 3755–3758. Dostupné online. ISSN 1523-7060. DOI 10.1021/ol026739q. PMID 12375936.
- ↑ Homo-Favorskii rearrangement - Big Chemical Encyclopedia [online]. [cit. 2024-06-02]. Dostupné online.