Přeskočit na obsah

1,5-diaza-3,7-difosfacyklooktany

Z Wikipedie, otevřené encyklopedie
Struktura ligandu P2N2

1,5-Diaza-3,7-difosfacyklooktany jsou heterocyklické sloučeniny se vzorcem [R'NCH2P(R)CH2]2, zkráceně PR2N R'
2 . Jedná se o bílé pevné látky citlivé na přítomnost vzduchu a rozpustné v organických rozpouštědlech. Mají diastereomery označované meso a d,l-, ale jako bidentátní ligandy mohou fungovat pouze meso formy.[1][2]

Některé cheláty typu kov-PR2N R'
2  katalyzují reakce vyvíjející vodík a oxidace vodíku. V průběhu katalýzy dochází k interakcím substrátu s aminy ve druhé koordinační sféře.[3][4]

Nejčastější komplexy 1,5-diaza-3,7-difosfacyklooktanů obsahují dva ligandy a odpovídají vzorci [Ni(P R
2 N R'
2 )2]2+. Jejich konformace se podobají konformacím 1,4-diazacykloheptanů. Acyklické fosfino-aminové ligandy mají vzorec (R2PCH2)NR'.

Příprava a reakce

[editovat | editovat zdroj]

Tyto ligandy se připravují kondenzacemi primárních fosfinů s formaldehydem a primárními aminy:

2 RPH2 + 4 CH2O + 2 RNH2 → [RNCH2P(R')CH2]2 + 4 H2O

Diaza-3,7-difosfacyklooktany působí jako chelatující difosfinové ligandy.

Konformace chelátů P2N2-M a P2N-M

Kationtové komplexy těchto a jiných podobných ligandů se často vyznačují vysokou reaktivitou vůči vodíku a lze je použít jako elektrokatalyzátory při jeho výrobě.

Podobné ligandy

[editovat | editovat zdroj]

Podobnou skupinou difosfinů jsou azadifosfacykloheptany, které se liší přítomností jediné aminové skupiny. Připravují se kondenzacemi 1,2-bis(fenylfosfino)ethanu, formaldehydu, a primárních aminů.[5]

Reference

[editovat | editovat zdroj]

V tomto článku byl použit překlad textu z článku 1,5-Diaza-3,7-diphosphacyclooctanes na anglické Wikipedii.

  1. ↑ Erika Bálint; Adám Tajti; Anna Tripolszky; György Keglevich. Synthesis of platinum, palladium and rhodium complexes of α-aminophosphine ligands. Dalton Transactions. 2018, s. 4755–4758. doi:10.1039/C8DT00178B. PMID 29565437. 
  2. ↑ Eric S. Wiedner; Aaron M. Appel; Simone Raugei; Wendy J. Shaw; R. Morris Bullock. Molecular Catalysts with Diphosphine Ligands Containing Pendant Amines. Chemical Reviews. 2022, s. 12427-12474. doi:10.1021/acs.chemrev.1c01001. PMID 35640056. 
  3. ↑ J. Y. Yang, S. Chen, W. G. Dougherty, W. S. Kassel, R. M. Bullock, D. L. DuBois, S. Raugei, R. Rousseau, M. Dupuis, M. Rakowski DuBois. Hydrogen oxidation catalysis by a nickel diphosphine complex with pendant tert-butyl amines. Chemical Communications. 2010, s. 8618–8620. doi:10.1039/c0cc03246h. PMID 20938535. 
  4. ↑ R. M. Bullock; M. L. Helm. Molecular Electrocatalysts for Oxidation of Hydrogen Using Earth-Abundant Metals: Shoving Protons Around with Proton Relays. Accounts of Chemical Research. 2015, s. 2017–2026. doi:10.1021/acs.accounts.5b00069. PMID 26079983. 
  5. ↑ A. A. Karasik, A. S. Balueva, E. I. Moussina, R. N. Naumov, A. B. Dobrynin, D. B. Krivolapov, I. A. Litvinov, O. G. Sinyashin. 1,3,6-azadiphosphacycloheptanes: a novel type of heterocyclic diphosphines. Heteroatom Chemistry. 2008, s. 125–132. doi:10.1002/hc.20397. 
Citováno z „https://cs.wikipedia.org/w/index.php?title=1,5-diaza-3,7-difosfacyklooktany&oldid=23353464“